中文名稱(chēng):金屬硅
中文別名:結(jié)晶硅;工業(yè)硅;硅微粉;硅粉;多晶硅;單晶硅;硅光學(xué)窗;硅
英文名稱(chēng):Silicon
英文別名:silicon coating quality balzers; silicium; silicon, containing by weight not less than 99.99 % of silicon; SiliconpowderNmesh; Silicon Monocrystalline; SiliconchipsNmm; SiliconrandompiecesNcm; Silicon wafer orientation P-doped;
Silicon wafer orientation; Silicon powder; Siliconwaferorientation;
Siliconwafer; Silicon (low oxygen); Silicon (3 oxygen levels); Silicon chips (99.9999%); Silicon random pieces (99.5%); Silicon solution 1000 ppm
CAS:7440-21-3
EINECS:231-130-8
分子式:Si
分子量:28.0855
HS CODE:2804.6900硅是半金屬之一,舊稱(chēng)"矽"。熔點(diǎn)為1420℃,密度為2.34克/厘米3。質(zhì)硬而脆。在常溫下不溶于酸,易溶于堿。金屬硅的性質(zhì)與鍺、鉛、錫相近,具有半導(dǎo)體性質(zhì)。硅在地殼中資源極為豐富,僅次于氧,占地殼總重的四分之一還強(qiáng),以二氧化硅或硅酸鹽形式存在。較純的硅礦物是石英或硅石。硅有兩種同素異形體:一種為暗棕色無(wú)定形粉末,性質(zhì)活潑,在空氣中能燃燒;另一種為性質(zhì)穩(wěn)定的晶體(晶態(tài)硅)。一般硅石和石英用于玻璃和其它建材,好的石英用于制作合金、金屬和單晶。"金屬硅"(我國(guó)也稱(chēng)工業(yè)硅)是上世紀(jì)六十年代中期出現(xiàn)的一個(gè)商品名稱(chēng)。它的出現(xiàn)與半導(dǎo)體行業(yè)的興起有關(guān)。國(guó)際通用作法是把商品硅分成金屬硅和半導(dǎo)體硅。金屬硅是由石英和焦炭在電熱爐內(nèi)冶煉成的產(chǎn)品,主成分硅元素的含量在98%左右(含Si量99.99%的也包含在金屬硅內(nèi)),其余雜質(zhì)為鐵、鋁、鈣等。半導(dǎo)體硅用于制作半導(dǎo)體器件的高純度金屬硅。是以多晶、單晶形態(tài)出售,前者價(jià)廉,后者價(jià)昂。因其用途不同而劃分為多種規(guī)格。據(jù)統(tǒng)計(jì),1985年全世界共消耗金屬硅約50萬(wàn)噸,其中用于鋁合金的金屬硅約占60%,用于有機(jī)硅的不足30%,用于半導(dǎo)體的約占3%,其余用于鋼鐵冶煉及精密陶瓷等。硅大量用于冶煉成硅鐵合金作鋼鐵工業(yè)中合金元素,在很多種金屬冶煉中作還原劑。硅還是鋁合金中的良好組元,絕大多數(shù)鑄造鋁合金都含有硅。硅是電子工業(yè)超純硅的原料,超純半導(dǎo)體單晶硅做的電子器件具有體積小、重量輕、可靠性好和壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)。摻有特定微量雜質(zhì)的硅單晶制成的大功率晶體管、整流器及太陽(yáng)能電池,比用鍺單晶制成的好。非晶硅太陽(yáng)能電池研究進(jìn)展很快,轉(zhuǎn)換率達(dá)到了8%以上。硅鉬棒電熱元件較高使用溫度可達(dá)1700℃,具有電阻不易老化和良好的抗氧化性能。用硅生產(chǎn)的三氯氫硅,可配制幾百種硅樹(shù)脂潤(rùn)滑劑和防水化合物等。此外,碳化硅可作磨料,高純氧化硅制作的石英管是高純金屬冶煉及照明燈具的重要材料。 八十年代的紙張--硅 人們稱(chēng)硅為"八十年代的紙張"。這是因?yàn)榧垙堉荒苡涗浶畔?,而硅不僅能記載信息,還能對(duì)信息進(jìn)行處理加工以獲得新的信息。1945年制造的世界上電子計(jì)算機(jī),裝有18000個(gè)電子管、70000只電阻、10000只電容,整個(gè)機(jī)器重30噸,占地170平方米,相當(dāng)于10間房子大小。而今天的電子計(jì)算機(jī),由于技術(shù)的進(jìn)步和材質(zhì)的改善,在一個(gè)指甲蓋大小的硅片上,可以容納上萬(wàn)個(gè)晶體管;并且有輸入、輸出、運(yùn)算、存儲(chǔ)和控制信息等一系列功能。 微孔硅鈣保溫材料微孔硅鈣保溫材料是一種優(yōu)良的保溫材料。它具有熱容量小、機(jī)械強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)低、不燃燒、無(wú)毒無(wú)味、可切割、運(yùn)輸方便等特點(diǎn),可廣泛用于冶金、電力、化工、船舶等各種熱力設(shè)備及管道上。經(jīng)測(cè)試,節(jié)能效益優(yōu)于石棉、水泥、蛭石和水泥珍珠巖等保溫材料。特種硅鈣材料可用作催化劑載體,在石油煉制、汽車(chē)尾氣凈化等多方面廣泛應(yīng)用。
金屬硅冶煉屬于高耗能生產(chǎn),我國(guó)的金屬硅生產(chǎn)已由來(lái)已久,隨著國(guó)jia能源政策的收緊和節(jié)能減排的開(kāi)展,以及對(duì)新能源的提倡,金屬硅冶煉已經(jīng)成為初級(jí)的產(chǎn)品和工藝,很多國(guó)內(nèi)新興的能源企業(yè)建設(shè)了金屬硅,多晶硅,單晶硅,太陽(yáng)能電池等一系列的循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈條,未來(lái)幾年勢(shì)必會(huì)影響我國(guó)整個(gè)能源領(lǐng)域的發(fā)展和新能源的應(yīng)用。
下面介紹一下金屬硅的冶煉工藝及流程。
1、 生產(chǎn)化學(xué)工業(yè)用硅的必要性
我國(guó)生產(chǎn)的金屬硅(硅含量主要是98.5%),原來(lái)主要是冶金用硅,化學(xué)用金屬硅(硅含量主要是99.85%)的生產(chǎn)主要是從90年代中期以來(lái)有所發(fā)展,我國(guó)化學(xué)用硅的產(chǎn)量和出口量增長(zhǎng)較快。1999年-2001年我國(guó)對(duì)日本出口的化學(xué)用硅已分別達(dá)到2.2萬(wàn)噸、3萬(wàn)噸、4萬(wàn)噸,2001年我國(guó)對(duì)日本出口的化學(xué)用硅已占日本化學(xué)用硅進(jìn)口量的40%以上。中國(guó)已開(kāi)始加入化學(xué)用硅生產(chǎn)和供應(yīng)國(guó)的行列,生產(chǎn)化學(xué)用硅的企業(yè)不斷增加。由于上海廣濟(jì)硅材料有限公司在2002年全面公開(kāi)了碳熱還原的冶煉工藝,致使中國(guó)在2002年到2004年之間,金屬硅的產(chǎn)能迅速?gòu)哪戤a(chǎn)10萬(wàn)噸,上升到120萬(wàn)噸。結(jié)果導(dǎo)致發(fā)改委的全面制裁,2006年,金屬硅的實(shí)際產(chǎn)量又回落到70萬(wàn)噸??倐€(gè)2006年,僅有上海廣濟(jì)硅材料有限公司大悟硅廠在新疆邊陲建設(shè)成功萬(wàn)噸級(jí)金屬硅廠晶鑫廠。其他又新建硅廠?;瘜W(xué)用硅是指用于有機(jī)硅和多晶硅生產(chǎn)的金屬硅。從世界范圍來(lái)看,冶金用硅的消費(fèi)量多于化學(xué)用硅的消費(fèi)量,但隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,化學(xué)用硅用于有機(jī)硅和半導(dǎo)體生產(chǎn)等領(lǐng)域不斷拓寬,廣泛用于生產(chǎn)有機(jī)硅單體和聚合物硅油,硅橡膠、硅樹(shù)脂建筑物防腐、防水劑等,它們具有耐高溫、電絕緣、耐輻射、防水等獨(dú)特性能。用于電氣、航空、機(jī)械、化工、醫(yī)藥、國(guó)防、建筑等部門(mén)。作為集成電路核心的電子元器件,95%以上是用半導(dǎo)體硅制成的,半導(dǎo)體是當(dāng)代信息工業(yè)的支柱。"信息高速公路"中大量應(yīng)用的光纖電纜中的光纖,也是以金屬硅為原料生產(chǎn)的。美國(guó)和歐盟化學(xué)用硅的消費(fèi)量已占金屬硅總消費(fèi)量的一半以上?;瘜W(xué)用硅作為高新技術(shù)領(lǐng)域和重要基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)得到廣泛應(yīng)用,其消費(fèi)量是趨于穩(wěn)定增長(zhǎng)的。在國(guó)際市場(chǎng)正常情況下,每噸化學(xué)用硅比冶金用硅售價(jià)高300-400美元。所以,無(wú)論從滿足出口和國(guó)內(nèi)需求,還是從提高金屬硅企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益,提高產(chǎn)品質(zhì)量,大力發(fā)展化學(xué)用硅生產(chǎn)都是必要的。
2、化學(xué)用硅生產(chǎn)原料在化學(xué)用硅生產(chǎn)上,原料是實(shí)現(xiàn)良好作業(yè)的先決條件。用石英的巖石作生產(chǎn)化學(xué)金屬硅的原料,低灰分的含碳材料作還原劑。電爐法生產(chǎn)化學(xué)用硅的原料主要有硅石和碳素原料。碳素原料又以石油焦為主,有好的無(wú)煙煤或木炭,也可以摻用一部分,以增加爐料比電阻。對(duì)原料要求具有必要的純度,有良好的反應(yīng)能力,以便達(dá)到產(chǎn)品的規(guī)格;還原劑具有不同的反應(yīng)能力,以便能與石英石發(fā)生充分反應(yīng);爐料具有不同的成分,并且既有不同的粒度,以便通過(guò)適當(dāng)?shù)呐浜?,使?fàn)t料電爐發(fā)生良好的影響。
2.1、氧化硅礦物冶煉金屬硅的過(guò)程是無(wú)渣過(guò)程,化學(xué)硅冶煉對(duì)硅石的選用較嚴(yán)格,不僅雜質(zhì)含量要少,還要求有高的機(jī)械強(qiáng)度、足夠的熱穩(wěn)定性,適宜的粒度組成?;瘜W(xué)用硅熔煉應(yīng)該采用硅石。天然形態(tài)的氧化硅或者是以獨(dú)立的石英礦物存在,或者是以幾乎全是由氧化硅積成的巖石-硅石,或硅石形態(tài)的砂巖存在。生產(chǎn)化學(xué)用硅的含有氧化硅礦物中的雜質(zhì)和粘著物,在熔煉過(guò)程中有的完全被還原,有的部分被還原,有的以化合物形態(tài)進(jìn)入產(chǎn)品硅中或生成熔渣。這樣不僅增大能量消耗,降低產(chǎn)品質(zhì)量,還給熔煉過(guò)程造成困難。因此,對(duì)化學(xué)用硅冶煉所用的含氧化硅礦物的化學(xué)組成要求嚴(yán)格。要求SiO2大于99%,F(xiàn)e2O3小于0.15%,Al2O3不大于0.2%,CaO不大于0.1%,雜質(zhì)總和不大于0.6%。所用硅石在熔煉前必須進(jìn)行水洗,表面清潔。
入爐的硅石要求有一定的粒度。硅石的粒度是冶煉的一個(gè)重要工藝因素。硅石適宜粒度受硅石種類(lèi)、電爐、容量、操作狀況以及還原劑的種類(lèi)和粒度等多種因素影響,要根據(jù)具體的冶煉條件來(lái)決定。一般情況下,6300KVA三相電爐(1983年大悟硅廠建成),要求硅石粒度在8-100mm,3200KVA三相電爐,要求硅石粒度為8-80mm,而且中間粒度組成的比例要大些。粒度過(guò)大時(shí),由于不能和搗爐粘料及反應(yīng)速度相適應(yīng),易使未反應(yīng)的硅石進(jìn)入液體硅中,造成渣量增多,出爐困難,硅的回收率降低,能耗增大,甚至造成爐底上漲,影響正常生產(chǎn)。粒度過(guò)小,雖能增大還原劑的接觸表面,有利于還原反應(yīng)的進(jìn)行,但反應(yīng)過(guò)程中生產(chǎn)的氣體不能順利排出,又會(huì)減慢反應(yīng)速度。粒度過(guò)小時(shí)。帶入的雜質(zhì)又會(huì)增多,影響產(chǎn)品質(zhì)量。生產(chǎn)中一般小于5mm 的硅石不宜采用。
2.2碳質(zhì)還原劑化學(xué)硅冶煉所用的主要還原劑有石油焦、煙煤、木炭。為增大爐料的電阻率,增加化學(xué)活性,也有搭配氣煤焦,硅石焦、藍(lán)炭、半焦、低溫焦、木塊的。在碳質(zhì)還原劑化學(xué)成分中,主要應(yīng)考慮固定碳、灰分、揮發(fā)分和水分。一般要求固定碳要高,所需還原劑總量減少,從而灰分帶入的雜質(zhì)少,渣量相應(yīng)減少,電能消耗降低,化學(xué)硅中雜質(zhì)含量降低。碳質(zhì)還原劑的電阻率要大,氣孔率要高。爐料電阻率主要取決于碳質(zhì)還原劑。碳質(zhì)還原劑電阻率大,化學(xué)活性好,硅的回收率高。
石油焦是所用于金屬硅生產(chǎn)的還原劑中灰分較低的,含灰分0.17-0.6%,固定碳90-95%,揮發(fā)分不大于3.5%-13%?;瘜W(xué)用硅冶煉采用石油焦做還原劑,這是因?yàn)樗幕曳值?,有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量。但由于石油焦電阻率小,反應(yīng)性差,高溫下易石墨化,用量偏大時(shí),導(dǎo)致?tīng)t況不好控制,造成爐料不燒結(jié)、刺火嚴(yán)重、電耗高、出爐困難。
木碳具有很高的比電阻和反應(yīng)能力,而且雜質(zhì)含量少,是熔煉工業(yè)化學(xué)用硅的較為理想的還原劑,但用不同的木材和不同的方法制得的木炭其性質(zhì)也很不同。去皮木炭的灰分含量通常比帶皮木炭的灰分含量低二分之一至三分之一,樹(shù)皮對(duì)木炭中灰分的含量有很大的影響。木炭主要成分是碳,灰分較低,一般小于10%。電阻率較大,化學(xué)活性好。多年的生產(chǎn)實(shí)踐證明,木炭是滿足冶煉化學(xué)用硅需要的重要碳質(zhì)原料,但炭的來(lái)源受到限制,無(wú)法再使用木炭還原劑。
從國(guó)外的情況看,絕大多數(shù)國(guó)jia已不再使用木炭。國(guó)內(nèi)的很多廠家在尋求和使用木炭代用品方面也做了大量工作。實(shí)踐證明,在各種碳質(zhì)還原劑中,從反應(yīng)能力和比電阻的大小來(lái)看,煙煤是木炭之外的另一種較為理想的還原劑。
煙煤的特點(diǎn)是電阻大,反應(yīng)能力強(qiáng),低灰分煙煤是經(jīng)過(guò)洗選獲得的?;曳趾靠蛇_(dá)3%左右,F(xiàn)e2O3含量達(dá)0.2-0.3%,Al2O3含量小于1%。我國(guó)還原劑煙煤的灰分含量多在3%以上,而國(guó)外還原劑煙煤的灰分的含量多在1%左右,蘇聯(lián)采用的化學(xué)法精選煙煤,能得到氧化鐵含量低于0.1%的精煤。煙煤代木炭的冶煉工藝的專(zhuān)利由上海廣濟(jì)硅材料有限公司和鄂爾多斯電力冶煉股份有限公司共同擁有。木塊的作用在于增加料層的電阻,用量的大小都對(duì)爐況產(chǎn)生影響。木塊用量過(guò)大,料層疏松、爐況變壞,電耗上升,木塊由于著火點(diǎn)、含碳量都低,實(shí)際作還原劑微乎其微。
碳素原料中的雜質(zhì)主要是灰分,全部由氧化物組成。在化學(xué)生產(chǎn)中,灰分中的氧化物也要被還原,既要消耗電能,又要消耗碳素,而且被還原的雜質(zhì)仍然混入硅液中,降低了硅的強(qiáng)度。在生產(chǎn)實(shí)踐中,爐料中每增加1%的灰分,就多耗電能100度-120度,因此,要求碳素原料中的灰分含量愈少愈好。
2.3電極電極是化學(xué)用硅生產(chǎn)中主要的消耗材料之一。化學(xué)用硅冶煉用電極,一般采用石墨電極和碳素電極,目前國(guó)內(nèi)主要采用石墨電極。
在硅冶煉爐中,電極就是心臟,是導(dǎo)電系統(tǒng)的重要組成部分。電流是通過(guò)電極輸入爐內(nèi)產(chǎn)生電弧,用于化學(xué)硅冶煉。對(duì)電極材料的要求:(1)導(dǎo)電性好、電阻率小,以減少電能損失。(2)熔點(diǎn)要高,熱膨脹系數(shù)要小,不易變形;(3)高溫時(shí)有足夠的機(jī)械強(qiáng)度,雜質(zhì)含量低。石墨電極的灰分含量低,導(dǎo)電性、耐熱性和耐腐蝕性能都比較好,是化學(xué)用硅冶煉的zui佳選擇。
3、化學(xué)工業(yè)用硅的冶煉工藝
化學(xué)用硅的工藝流程包括爐料準(zhǔn)備,電爐熔煉,硅的精制和澆鑄,除去熔渣夾雜而進(jìn)行的破碎。在爐料配制之前,所有原料都要進(jìn)行必要的處理。硅石在顎式破碎機(jī)中破碎到塊度不大于100mm,篩出小于5mm的碎塊,并用水沖洗潔凈。因?yàn)槿蹱t中碎塊在爐膛上部熔融,從而降低了爐料的透氣性,使生產(chǎn)過(guò)程難以進(jìn)行。石油焦有較高的導(dǎo)電系數(shù),要破碎到塊度不大于10mm,又要控制石油焦的粉末量。因其在爐膛口上直接燃燒,會(huì)造成還原劑不足。
化學(xué)用硅生產(chǎn)中,煙煤完全可以取代木炭,如湖南株洲精洗煙煤,固定炭達(dá)77.19%,揮發(fā)分為19.4%,灰分含量3.41%,F(xiàn)e2O3含量0.22%,Al2O3含量0.99%,CaO含量0.17%。經(jīng)生產(chǎn)實(shí)踐,采用此種煙煤冶煉化學(xué)用硅是可行的。
生產(chǎn)化學(xué)用硅用的木塊和木片是用截材機(jī)和木片削片機(jī)加工的。爐料中碳質(zhì)還原劑主要以石油焦和煙煤為主,木塊和木片的用量要視爐況來(lái)決定。生產(chǎn)中不用木質(zhì),反而產(chǎn)品質(zhì)量還更穩(wěn)定。爐料的配比根據(jù)要求所生產(chǎn)的產(chǎn)品級(jí)別來(lái)定。石油焦和煙煤的配比按每批礦硅需要的碳量來(lái)確定。石油焦和煙煤的比例對(duì)爐料的工作電阻影響較大。
爐料各組分經(jīng)稱(chēng)量后,將爐料混合均勻,待搗爐后,將混合均勻的爐料集中加入爐內(nèi)。保持一定的料面高度,加料均勻。
化學(xué)硅生產(chǎn)是連續(xù)不斷進(jìn)行的。爐內(nèi)的狀況也不是永恒不變的。化學(xué)硅生產(chǎn)在電爐內(nèi)是以電能轉(zhuǎn)換成熱能,然后再用熱能直接加熱物料而產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程。所以爐內(nèi)的電氣特性是非常重要的,熔煉實(shí)行閉弧操作,保持高溫爐,提高熱效率,提高電爐利用率,在研究中使用容量為3200KVA和6300KVA金屬硅爐各一臺(tái)。熔煉采用一定時(shí)間的燜燒和定期集中加料的操作方法進(jìn)行。正常情況下?tīng)t料難以自動(dòng)下沉,一般需強(qiáng)制沉料。爐況容易波動(dòng),較難控制。因此,在生產(chǎn)中必須正確判斷,及時(shí)處理。每4小時(shí)出一次爐,進(jìn)行精練澆鑄,破碎挑渣整理入庫(kù)。
4、電爐操作化學(xué)硅熔煉是在埋弧狀態(tài)下進(jìn)行的。為生產(chǎn)出恒定均質(zhì)的金屬硅,需要實(shí)行zui 佳的爐子操作,在熔煉過(guò)程中。熱量主要來(lái)源電能。所以在爐膛內(nèi)電流的流徑路線及各路線的電流量的分布對(duì)爐膛內(nèi)各區(qū)的溫度分布和整個(gè)熔煉過(guò)程的進(jìn)行有重要的影響,要注意保持三相電能的負(fù)荷平衡,這樣才能提高產(chǎn)量,保障質(zhì)量,降低電耗。
4.1加料和搗爐要想使硅的熔煉爐達(dá)到良好高產(chǎn)的目的,除了要求良好的電爐參數(shù),精良的原料,合理的配比之外,操作方法的好壞是十分重要的因素。合理的加料方法對(duì)料層結(jié)構(gòu),電極在爐內(nèi)的穩(wěn)定性和熱能的充分利用,起著主導(dǎo)的作用。生產(chǎn)中,加料和搗爐是結(jié)合進(jìn)行的。要根據(jù)熔煉過(guò)程的不同情況和特點(diǎn),適時(shí)地完成加料、搗爐作業(yè)。為了保持爐內(nèi)有良好的透氣性,需要進(jìn)行扎眼和搗爐。小搗爐根據(jù)爐況而進(jìn)行,大搗爐一般每一個(gè)小時(shí)左右進(jìn)行一次,搗爐要快要透,搗爐搗出的塊料推向爐心,搗爐過(guò)程中不能邊搗爐邊加新料。一個(gè)電極區(qū)一個(gè)電極區(qū)進(jìn)行搗爐的操作是不可取的,必須集中統(tǒng)一搗爐、統(tǒng)一加料,這樣才能保持較高的熔煉溫度。穩(wěn)定爐子操作重要的因素是保持料層中恒定的溫度分布。如果爐膛溫度分布受到[破壞,爐子操作會(huì)受?chē)?yán)重干擾。生產(chǎn)中爐料的粒度和均勻程度,加料和出爐以及爐膛料面的處理都會(huì)影響電極運(yùn)動(dòng)。電極移動(dòng)過(guò)大、過(guò)強(qiáng)的搗爐都會(huì)使?fàn)t子操作不穩(wěn)定。
4.2閉弧操作
閉弧操作是將電極適當(dāng)?shù)芈袢霠t料中,以半熔融爐料為阻抗體,在電極和熔融爐料之間產(chǎn)生電弧。要想做到閉弧操作,首先就要考慮投料方法。投料方法有一次投料法、分次投料法、多次投料法。除一次投料法是明弧操作外,其他方法都可以做到閉弧操作?;瘜W(xué)硅生產(chǎn)中,我們采用分次投料法,料層結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,電耗低,爐齡長(zhǎng)。操作中要處理好幾個(gè)問(wèn)題:一是要選擇好適合的電氣參數(shù),使電極能有適當(dāng)深度地插入料層;二是要想辦法控制好爐料的比電阻;三是爐料粒度對(duì)硅的冶煉有重要影響,粒度過(guò)大和過(guò)小對(duì)爐況都不利。閉弧操作的優(yōu)點(diǎn)是:①爐內(nèi)料層結(jié)構(gòu)能形成一個(gè)完整的體系,爐料依次下沉;②弧光不外露,料面上輻射熱損失大大減少,保持高爐溫,熱效率提高,從而增加產(chǎn)量、提高產(chǎn)品質(zhì)量和降低電耗。③能使電極消耗量達(dá)到平衡穩(wěn)定,避免發(fā)生惦記折斷事故。④料面的溫度比較低,使料面上的設(shè)備受到的熱腐蝕較輕,延長(zhǎng)了設(shè)備的壽命,提高電爐設(shè)備的利用率。⑤粉塵較少,可使?fàn)t面操作有一個(gè)較好的操作環(huán)境。爐子無(wú)論大小,只要采取適當(dāng)措施,都可以做到閉弧操作,獲得理想的生產(chǎn)效果。
4.3配電技術(shù)電弧爐是用電弧發(fā)生的熱來(lái)進(jìn)行加熱的裝置。在化學(xué)硅冶煉過(guò)程中,物理化學(xué)變化與電氣制度有著緊密的聯(lián)系。配電操作的好壞,對(duì)冶煉效率有十分重要的影響。電弧主要存在電末端,空腔受電弧沖擊推力的作用,把物料腿開(kāi),形成燈泡形。熔煉過(guò)程中,電爐電氣參數(shù)的控制是由配電工作完成的。一般情況下就是控制電極的埋入深度。淺埋電極,一般表明還原劑過(guò)剩,電極附近形成火眼,電弧聲響亮,出爐硅溫度低,數(shù)量少、電耗高。深埋電極,如果爐料中還原劑過(guò)少,電極將處于較低位置。因?yàn)闋t料電阻隨著爐料中碳的減少而增大,電阻增大使電流負(fù)荷下降,電極消耗增加,生產(chǎn)率降低。生產(chǎn)中,電極的埋入深度根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)操作來(lái)確定。調(diào)節(jié)電極埋入深度就是改變爐料的電阻值,這是調(diào)節(jié)爐況的zui佳手段。當(dāng)電爐二次電壓超過(guò)一定值后,電極會(huì)受損壞,硅的揮發(fā)損失增多,爐膛上部過(guò)熱,熱損失增大。二次電流,受電極允許電流密度的限制,也不能隨意增大。
電流電壓的比值,是爐前操作的重要因素。電流電壓比過(guò)小,電極下不去,明弧生產(chǎn)難操作。電流電壓比過(guò)大,電極插入爐料過(guò)深,生產(chǎn)不夠十分理想。生產(chǎn)中,只有找到適當(dāng)?shù)碾娏麟妷罕葧r(shí),工作電流穩(wěn)定,物料均衡和電極即使升降,才能取得更好的生產(chǎn)成果。調(diào)整工作電壓是調(diào)整爐子的生產(chǎn)率的重要手段。爐子工作電壓取決于兩個(gè)方面:一方面是短網(wǎng)結(jié)構(gòu),要求電效率要高,功率因素應(yīng)適當(dāng)。另一方面是爐況,包括爐體結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)操作情況,熔煉中工作電阻的阻值很關(guān)鍵,它易變動(dòng),應(yīng)努力使其穩(wěn)定并趨近zui佳值。一般情況,為保障正常的料面溫度,提高電壓。包這個(gè)正常的料面溫度在600°C左右。使用符合規(guī)格的原材料,爐料粒度大,電阻就小,支路電流大,電極不易深入。
超純硅(每一千個(gè)原子中雜質(zhì)不高于幾個(gè)原子)是重要的半導(dǎo)體材料,廣泛用于計(jì)算機(jī)、微波通訊、光纖通訊、太陽(yáng)能發(fā)電等方面。半導(dǎo)體硅材料發(fā)展很快,每年單晶硅的用量超過(guò)2500噸,硅片消費(fèi)25億平方英寸。我國(guó)硅材料的研究和生產(chǎn)也有很大發(fā)展,直徑3英寸以下的單晶已達(dá)到國(guó)際水平,并且建立了切、磨、拋工藝和設(shè)備,但總體水平與國(guó)際上還有一定差距。所以,我國(guó)超純硅發(fā)展?jié)搇i很大,任重道遠(yuǎn)。
為什么把現(xiàn)時(shí)代稱(chēng)為硅時(shí)代?在第七屆國(guó)際晶體硅生產(chǎn)會(huì)議上,科學(xué)家們把現(xiàn)時(shí)代稱(chēng)為硅時(shí)代。為什么把硅提到如此高的地位呢?這是因?yàn)椋?dāng)今世界正處在由工業(yè)時(shí)代走向信息時(shí)代。在工業(yè)時(shí)代,領(lǐng)頭的是鋼鐵,所以鋼鐵生產(chǎn)量標(biāo)志著一個(gè)國(guó)jia的經(jīng)濟(jì)和軍事實(shí)力。在信息時(shí)代,領(lǐng)頭的是半導(dǎo)體材料--硅??勺靼雽?dǎo)體材料的品種為數(shù)是很多的,不過(guò)工業(yè)生產(chǎn)的品種并不多,主要是硅、鍺、砷化鎵和磷化鎵等,而其中硅占整個(gè)半導(dǎo)體材料產(chǎn)量的90%左右。這就是人們把現(xiàn)時(shí)代稱(chēng)為硅時(shí)代的原因。金屬硅的分類(lèi)通常按金屬硅成分所含的鐵、鋁、鈣三種主要雜質(zhì)的含量來(lái)分類(lèi)。按照金屬硅中鐵、鋁、鈣的含量,可把金屬硅分為553、441、411、421、3303、3305、2202、2502、1501、1101等不同的牌號(hào)。
工業(yè)上,金屬硅通常是在電爐中由碳還原二氧化硅而制得。 化學(xué)反應(yīng)方程式: SiO2 + 2C → Si + 2CO 這樣制得的硅純度為97~98%,叫做金屬硅。再將它融化后重結(jié)晶,用酸除去雜質(zhì),得到純度為99.7~99.8%的金屬硅。
金屬硅成分主要是硅,因此和硅具有相類(lèi)似的性質(zhì)。硅有無(wú)定形硅和晶形硅兩種同素異形體。無(wú)定形硅是灰黑色粉末,實(shí)際上也是一種微晶體。晶形硅具有金剛石的晶體結(jié)構(gòu)和半導(dǎo)體性質(zhì) , 熔點(diǎn) 1410℃ , 沸點(diǎn) 2355℃ ,密度2.32~2.34克/厘米3,莫氏硬度 7,性脆 。無(wú)定形硅化學(xué)性質(zhì)活潑,在氧氣中能劇烈燃燒。它在高溫下與鹵素、氮、碳等非金屬發(fā)生反應(yīng),也能與鎂、鈣、鐵等金屬作用,生成硅化物。無(wú)定形硅幾乎不溶于包括氫氟酸在內(nèi)的所有無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,但能溶于硝酸與氫氟酸的混合酸。濃氫氧化鈉溶液能溶解無(wú)定形硅,放出氫氣。晶形硅比較不活潑,即使在高溫下也不與氧氣化合,它也不溶于任何一種無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸,但可溶于硝酸和氫氟酸的混合酸以及濃氫氧化鈉溶液。金屬硅(也稱(chēng)工業(yè)硅)是20世紀(jì)六十年代中期出現(xiàn)的一個(gè)商品名稱(chēng)。金屬硅(Si)是工業(yè)提純的單質(zhì)硅,主要用于生產(chǎn)有機(jī)硅、制取高純度的半導(dǎo)體材料以及配制有特殊用途的合金等。中國(guó)是全球主要的金屬硅產(chǎn)地,2007年中國(guó)金屬硅總產(chǎn)量為95-100萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)金屬硅消費(fèi)量達(dá)25萬(wàn)噸以上,而且近幾年國(guó)內(nèi)對(duì)金屬硅的需求也在不斷增加,國(guó)內(nèi)消費(fèi)量在總產(chǎn)量中的比重也在不斷提高。中國(guó)的金屬硅產(chǎn)能比較大,產(chǎn)量主要集中在貴州、云南、福建、廣西、四川、湖南。其中冶金級(jí)金屬硅553、441有著較廣的分布區(qū)域,主要分布在貴州、湖南、四川、云南、廣西、內(nèi)蒙、新疆等地,其中貴州是主要的金屬硅生產(chǎn)省份,產(chǎn)量占全國(guó)產(chǎn)量的15%-35%。
在未來(lái)5到10年內(nèi),金屬硅市場(chǎng)需求將繼續(xù)穩(wěn)步增加。隨著汽車(chē)在越來(lái)越多的地方普及,鋁合金行業(yè)對(duì)金屬硅用量將繼續(xù)增加。此外,化工行業(yè)也將成為金屬硅需求增加的主要?jiǎng)恿?。未?lái)5年內(nèi),世界金屬硅需求每年平均增長(zhǎng)率將達(dá)到5%。隨著全球經(jīng)濟(jì)一體化和國(guó)際間在經(jīng)濟(jì)的分工合作的發(fā)展,中國(guó)有豐富的硅石資源、小水電資源和廉價(jià)勞動(dòng)力,中國(guó)金屬硅行業(yè)的發(fā)展前景是美好的。金屬硅生產(chǎn)的出路是發(fā)展高附加值產(chǎn)品。金屬硅粉、高純金屬硅等產(chǎn)品在市場(chǎng)上價(jià)格銷(xiāo)售較高,并且國(guó)jia鼓勵(lì)生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品,還將給與出口退稅,中國(guó)金屬硅行業(yè)向深加工發(fā)展是一種趨勢(shì)。柱磨機(jī)是由長(zhǎng)沙深湘通用機(jī)器有限公司獨(dú)立研發(fā)、具有完全獨(dú)立自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)并獲得國(guó)jia發(fā)明專(zhuān)利的一種新型立式磨機(jī).采用了新穎的中速脈動(dòng)、連續(xù)反復(fù)低壓力的輥壓粉磨原理和科學(xué)的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),因此它同時(shí)具有高壓輥壓機(jī)和輥式磨的性能,而又無(wú)其缺陷。當(dāng)電機(jī)帶動(dòng)減速裝置使主軸旋轉(zhuǎn)時(shí),主軸上安裝的支座及安裝在支架上的幾個(gè)輥輪在環(huán)錐形內(nèi)襯中轉(zhuǎn)動(dòng),輥輪與內(nèi)襯之間有可調(diào)的間隙,當(dāng)物料從進(jìn)料口進(jìn)入磨機(jī)后,由于重力作用和上部推料作用,使物料均勻從內(nèi)襯四周從上至下通過(guò),并被輥輪反復(fù)輾壓成粉末,然后從磨機(jī)下部自動(dòng)排料。由于輥輪相對(duì)于襯板作規(guī)則的公轉(zhuǎn)和自轉(zhuǎn),并可隨著料層的厚度及物料顆粒的大小而柔性波動(dòng),且輥輪和襯板之間沒(méi)有接觸,從而避免了二者之間因撞擊而產(chǎn)生的能耗及磨損,而物料在此間受到合理的、反復(fù)多次的輾壓及粉磨,加上碾輥與襯板的材質(zhì)是選用目前國(guó)內(nèi)耐磨性較好的多元素耐磨合金鋼,從而更大限度的減少了物料加工過(guò)程中的機(jī)械鐵對(duì)加工粉體的污染程度。柱磨機(jī)是由長(zhǎng)沙深湘通用機(jī)器有限公司獨(dú)立研發(fā)、具有完全獨(dú)立自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)并獲得國(guó)jia發(fā)明專(zhuān)利的一種新型立式磨機(jī).采用了新穎的中速脈動(dòng)、連續(xù)反復(fù)低壓力的輥壓粉磨原理和科學(xué)的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),因此它同時(shí)具有高壓輥壓機(jī)和輥式磨的性能,而又無(wú)其缺陷。當(dāng)電機(jī)帶動(dòng)減速裝置使主軸旋轉(zhuǎn)時(shí),主軸上安裝的支座及安裝在支架上的幾個(gè)輥輪在環(huán)錐形內(nèi)襯中轉(zhuǎn)動(dòng),輥輪與內(nèi)襯之間有可調(diào)的間隙,當(dāng)物料從進(jìn)料口進(jìn)入磨機(jī)后,由于重力作用和上部推料作用,使物料均勻從內(nèi)襯四周從上至下通過(guò),并被輥輪反復(fù)輾壓成粉末,然后從磨機(jī)下部自動(dòng)排料。由于輥輪相對(duì)于襯板作規(guī)則的公轉(zhuǎn)和自轉(zhuǎn),并可隨著料層的厚度及物料顆粒的大小而柔性波動(dòng),且輥輪和襯板之間沒(méi)有接觸,從而避免了二者之間因撞擊而產(chǎn)生的能耗及磨損,而物料在此間受到合理的、反復(fù)多次的輾壓及粉磨,加上碾輥與襯板的材質(zhì)是選用目前國(guó)內(nèi)耐磨性較好的多元素耐磨合金鋼,從而更大限度的減少了物料加工過(guò)程中的機(jī)械鐵對(duì)加工粉體的污染程度。大顆粒物料進(jìn)入柱磨機(jī)后,通過(guò)輥輪和襯板的凹凸齒,進(jìn)行了軋臼式的粉碎而成細(xì)粒,調(diào)入輥輪和襯板之間,形成料層。在彈簧裝置的壓力下,輥輪在料層上作柔性擠壓使物料成粉末。加上數(shù)十次的反復(fù)擠壓,粉磨效果十分理想。